二甲醚是一种清洁能源,用水煤气制取二甲醚的原理如下:
I. CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
II. 2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g)
(1)300℃和500℃时,反应I的平衡常数分别为K1、K2,且K1>K2,则其正反应为______反应(填”吸热”’或”放热”)。
(2)在恒容密闭容器中发生反应I:
①下图能正确反映体系中甲醇体积分数随温度变化情况的曲线是____(填“a”或“b”)。
②下列说法能表明反应已达平衡状态的是____(填标号)。
A.容器中气体的压强不再变化 B.混合气体的密度不再变化
C.混合气体的平均相对分子质量不再变化 D.v正(H2)=2v正(CH3OH)
(3)500K时,在2L密闭容器中充入4molCO和8molH2,4min达到平衡,平衡时CO的转化率为80%,且2c(CH3OH)=c(CH3OCH3) ,则:
①0~4min,反应I的v(H2)=______,反应I的平衡常数K=______。
②反应II中CH3OH的转化率α=_______。
【答案】放热 a AC 0.8 mol·L-1·min-1 1.25 80%
【解析】(1)300℃和500℃时,反应I的平衡常数分别为K1、K2,且K1>K2,温度升高,K值减小,由K的表达式可知,平衡逆向移动,则正反应为放热反应;
(2)①在恒容密闭容器中发生反应I: CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H<0;由图分析,升高温度平衡逆向移动,CH3OH的百分含量减小,故a曲线符合。
②A. 随反应进行,混合气体的总的物质的量减小,压强是变化量,当反应容器中气体的压强不再变化,说明反应达到平衡,A正确; B. 都为气体,容器的体积不变,混合气体的总质量不变,密度自始至终为定值,密度是不变,故B错误; C.混合气体的总质量不变,随反应进行,混合气体的总的物质的量减小,即平均相对分子质量减小,最后为定值,说明反应达到平衡,C正确;D.v正(H2)、v正(CH3OH) 方向相同,不能说明达到平衡。 选AC。
(3)某温度下,将4mol CO和8mol H2充入2L的密闭容器中,4min达到平衡,平衡时CO的转化率为80%,且2c(CH3OH)=c(CH3OCH3)
对于可逆反应:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) 2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g)
开始(mol/L):2 4 0 1.6 0 0
变化(mol/L):1.6 3.2 1.6 2x x
平衡(mol/L):0.4 0.8 1.6 1.6-2x x
(1.6-x)/x=1/2 x=0.64 即平衡时c(CH3OH)= 1.6-2x=0.32 mol/L
①0~4min,反应I的v(H2)=3.2 mol/L/4min= 0.8 mol·L-1·min-1;反应I的平衡常数K=0.32/0.4×0.82=1.25;
②反应II中CH3OH的转化率α=2x/1.6=0.64×2/1.6==80%
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