漂白液、漂白粉和漂粉精既可作棉、麻、纸张的漂白剂,又可用作游泳池及环境的消毒剂.它们在生产、生活中有广泛应用.某实验小组同学看到一则报道:某造纸厂误将槽车中漂白液(NaCl和NaClO的混合液,其中有
漂白液、漂白粉和漂粉精既可作棉、麻、纸张的漂白剂,又可用作游泳池及环境的消毒剂.它们在生产、生活中有广泛应用.某实验小组同学看到一则报道:某造纸厂误将槽车中漂白液(NaCl和NaClO的混合液,其中有效成分为NaClO)倒入盛放饱和KAl(SO4)2溶液的池中,造成中毒事件.该小组同学为探究中毒原因进行了如下实验.
(1)小组成员甲同学依据漂白液具有漂白消毒的性质推测,漂白液中ClO﹣具有氧化性.进行如下实验: Ⅰ.取10mL漂白液,依次加入Na2SO3溶液和BaCl2溶液,观察到有白色沉淀生成,经检验白色沉淀不溶于盐酸.
Ⅱ.另取10mL漂白液,加入品红溶液,发现溶液红色逐渐变浅,一段时间后褪为无色.
Ⅲ.再取10mL漂白液,加入品红溶液,加入少量稀硫酸酸化后,观察溶液红色立即变为无色.
①由实验Ⅰ得出ClO﹣具有氧化性,写出相关反应的离子方程式______ .
②对比实验Ⅱ和Ⅲ说明ClO﹣氧化性与溶液酸碱性的关系是______ .
(2)小组成员乙同学依据(1)中的实验提出:漂白液在酸性溶液中有Cl2生成,为此进行如下实验: 首先,他利用pH计分别测得漂白液pH>7,饱和KAl(SO4)2溶液pH<7.然后用下图1所示的装置继续实验,探究漂白液在酸性溶液中是否能反应生成Cl2 .

①在测定漂白液pH的实验中,乙同学没有选择pH试纸的理由可能是______;
②若打开分液漏斗活塞向烧瓶中加入硫酸,不久烧瓶中有黄绿色气体产生.A中反应的离子方程式______ .
③若打开分液漏斗活塞向烧瓶中加入饱和KAl(SO4)2溶液,预计只有观察到以下现象______ , 才能说明漂白液与酸性溶液混合会产生Cl2 .
(3)为了进一步了解漂白液生产和保存的实际意义,小组其他成员还研究漂白液的稳定性,他们查阅资料,下图是30℃时,pH=11的漂白液中NaClO的质量百分含量随时间变化图2:

①分析分解速率v(Ⅰ)与v(Ⅱ)的大小关系,原因是______
②4d~8d,Ⅰ中v(NaClO)=______mol/(L•d)(常温下漂白液的密度约为1g/cm3 , 且溶液体积变化忽略不计,结果保留2位有效数字.)
【答案】(1)ClO﹣+SO32﹣=Cl﹣+SO42﹣、Ba2++SO42﹣=BaSO4↓或Ba2++ClO﹣+SO32﹣=BaSO4↓+Cl﹣;ClO﹣的氧化性随氢离子浓度增大而增大
(2)漂白液具有漂白性,pH试纸变蓝后马上褪色,无法准确测定pH;ClO﹣+Cl﹣+2H+=Cl2↑+H2O;产生大量的白色胶状沉淀,不久烧瓶中有黄绿色气体产生
(3)在相同条件下,次氯酸钠的浓度越大,其分解速率越大;0.047
【解析】解:(1)①②Ⅱ中由白色沉淀生成,经检验白色沉淀不溶于盐酸,可知白色沉淀为BaSO4 , 发生氧化还原反应,ClO‾把SO32‾氧化为SO42‾,所以离子方程式为:ClO﹣+SO32﹣=Cl﹣+SO42﹣、Ba2++SO42﹣=BaSO4↓或Ba2++ClO﹣+SO32﹣=BaSO4↓+Cl﹣ , 所以答案是:ClO﹣+SO32﹣=Cl﹣+SO42﹣、Ba2++SO42﹣=BaSO4↓或Ba2++ClO﹣+SO32﹣=BaSO4↓+Cl﹣;②加入少量稀硫酸酸化后,观察溶液红色立即变为无色,说明ClO﹣的氧化性随c(H+)增大而增强,由上述两个实验对比可知,加入酸,反应速率加快,则ClO﹣的氧化性随氢离子浓度增大而增大,所以答案是:ClO﹣的氧化性随氢离子浓度增大而增大;(2)①在测定漂白液pH的实验中,乙同学没有选择pH试纸的理由可能是,漂白液具有漂白性,可以漂白pH试纸,无法准确测定pH,所以答案是:漂白液具有漂白性,pH试纸变蓝后马上褪色,无法准确测定pH;②在酸性条件下,ClO‾与Cl‾发生氧化还原反应生成Cl2 , 则离子方程式为:ClO﹣+Cl﹣+2H+=Cl2↑+H2O,所以答案是:ClO﹣+Cl﹣+2H+=Cl2↑+H2O;③若打开分液漏斗活塞向烧瓶中加入饱和KAl(SO4)2溶液,Al3+水解使溶液呈酸性:Al3++3H2O⇌Al(OH)3↓+3H+ , 若漂白液与H+反应,Al3+水解平衡向右移动,产生大量的白色胶状沉淀,不久烧瓶中有黄绿色气体产生,预计只有观察到以下现象产生大量的白色胶状沉淀,不久烧瓶中有黄绿色气体产生,才能说明漂白液与酸性溶液混合会产生Cl2 . 所以答案是:才能说明漂白液与酸性溶液混合会产生Cl2;(3)①图2为NaClO的质量百分含量,在相同时间内,NaClO的质量百分含量改变越大,则v(Ⅰ)>v(Ⅱ),v(Ⅰ)时NaClO的浓度大于v(Ⅱ)时NaClO的浓度,在相同的条件下,NaClO的浓度越大分解速率越大.所以答案是:>;在相同条件下,次氯酸钠的浓度越大,其分解速率越大;②4d~8d,NaClO的含量由6.5%变为5.1%,假设溶液体积为1L,v(NaClO)=[(6.5%﹣5.1%)×1g/mL×103÷74.5g/mol]÷4d=0.047mol/(L.d),所以答案是:0.047.
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